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活性炭的再利用技術:
1、藥劑洗脫的化學法
對于高濃度、低沸點的有機物吸附質,應首先考慮化學法再利用。
(1)無機藥劑再利用。是指用無機酸(硫酸、鹽酸) 或堿(氫氧化鈉)等藥劑使吸附質脫除,又稱酸堿再利用法。例如吸附高濃度酚的炭,用氫氧化鈉溶液洗滌,脫附的酚以酚鈉鹽形式被回收,再利用工藝流程見圖1。吸附廢水中重金屬的炭也可用此法再利用,這時再利用藥劑使用HCl等。
1 吸附酚的飽和炭無機藥劑再利用工藝流程
(2)有機溶劑再利用。用苯、丙酮及甲醇等有機溶利,萃取吸附在活性炭上的吸附質。再利用工藝流程見圖2。例如吸附高濃度酚的炭也可用有機溶劑再利用。焦化廠煤氣洗滌廢水用活性炭處理后的飽和炭也可用有機溶劑再利用。
2 有機溶劑再利用工藝流程
采用藥劑洗脫的化學再利用法,有時可從再利用液中回收有用的物質,再利用操作可在吸附塔內進行,活性炭損耗較小,但再利用不太完全,微孔易堵塞,影響吸附性能的恢復率,多次再利用后吸附性能明顯降低。
1.2 生物再利用法
利用經過馴化培養的菌種處理失效的活性炭,使吸附在活性炭上的有機物降解并氧化分解成C02 和H20,恢復其吸附性能,這種利用微生物再利用飽和炭的方法,僅適用于吸附易被微生物分解的有機物的飽和炭,而且分解反應必須完全,即有機物較終被分解為C02和H20,否則有被活性炭再吸附的可能。如果處理水中含有生物難降解或難脫附的有機物,則生物再利用效果將受影響。
生物再利用試驗流程見圖3。吸附試驗時4柱串聯運行,再利用運行時4柱并聯操作。
近年來利用活性炭對水中有機物及溶解氧的強吸附特性,以及活性炭表面作為微生物聚集繁殖生長的良好載體,在適宜條件下,同時發揮活性炭的吸附作用和微生物的生物降解作用,這種協同作用的水處理技術稱為生物活性炭(Biological Activated Carbon,BAC)。這種方法可使活性炭使用周期比通常的吸附周期延長多倍,但使用一定時期后,被活性炭吸附而難生物降解的那部分物質仍將影響出水水質。因此在飲用水深度處理運行中,過長的活性炭吸附周期將難以保障出水水質,定期更換活性炭是必須的。
3 生物再利用試驗流程
1.3濕式氧化法
這種再利用法通常用于再利用粉末活性炭,如為提高曝氣池處理能力投加的粉末炭。將吸附飽和的炭漿升溫至200~250℃,通入空氣加壓至(300~700) X104P,,在反應塔內被活性炭吸附的有機物在高溫高壓下氧化分解,使活性炭得到再利用。再利用后的炭經熱交換器冷卻后,送入儲炭槽再回用。有機物碳化后的灰分在反應器底部集積后定期排放。
濕式氧化法適宜處理毒性高、生物難降解的吸附質。溫度和壓力須根據吸附質特性而定,因為這直接影響炭的吸附性能恢復率和炭的損耗。這種再利用法的再利用系統附屬設施多,所以操作較麻煩。
1.4 電解氧化法
利用電解時產生的新生態[O],[C1]等強氧化劑,使活性炭吸附的有機物氧化分解。但在實際運行中,存在金屬電極腐蝕、鈍化、絮凝物堵塞等問題。而不溶性電極--石墨存在體積大、電阻高、耗電大等缺點,因此尚未見在實踐中應用。
1.5 加熱再利用法
根據有機物在加熱過程中分解脫附的溫度不同,加熱再利用分為低溫加熱再利用和高溫加熱再利用。
(1)低溫加熱再利用法。對于吸附沸點較低的低分子碳氫化合物和芳香族有機物的飽和炭,一般用 100~200℃蒸汽吹脫使炭再利用,再利用可在吸附塔內進行。脫附后的有機物蒸汽經冷凝后可回收利用。常用于氣體吸附的活性炭再利用。蒸汽吹脫方法也用于啤酒、飲料行業工藝用水前級處理的飽和活性炭再利用。
(2)高溫加熱再利用法。在水處理中,活性炭吸附的多為熱分解型和難脫附型有機物,且吸附周期長。高溫加熱再利用法通常經過850℃高溫加熱,使吸附在活性炭上的有機物經碳化、活化后達到再利用目的,吸附恢復率高、且再利用效果穩定。因此,對用于水處理的活性炭的再利用,普遍采用高溫加熱法。
經脫水后的活性炭,加熱再利用全過程一般需經過下述3個階段。
(1)干燥階段。將含水率在50%~86%的濕炭,在100-150℃溫度下加熱,使炭粒內吸附水蒸發,同時部分低沸點有機物也隨之揮發。在此階段內所消耗熱量占再利用全過程總能耗的50%一 70%。
(2)焙燒階段,或稱碳化階段。粒炭被加熱升溫至150~700℃。不同的有機物隨溫度升高,分別以揮發、分解、碳化、氧化的形式,從活性炭的基質上消滅。通常到此階段,再利用炭的吸附恢復率已達到 60%~85%。
(3)活化階段。有機物經高溫碳化后,有相當部分碳化物殘留在活性炭微孔中。此時碳化物需用水蒸汽、二氧化碳等氧化性氣體進行氣化反應,使殘留碳化物在850℃左右氣化成CO2,CO等氣體。使微孔表面得到清理,恢復其吸附性能。
殘留碳化物與氧化性氣體的反應式如下:
C + O2 → CO2↑
C + H2O → CO↑+H2↑
C + CO2 → 2CO↑
高溫再利用過程中,氧對活性炭的基質影響很大,因此必須在微正壓條件下運行。過量的氧將使活性炭燒損灰化,而過低的氧量又將影響爐內溫度和再利用效果。因此,一般的高溫加熱再利用爐內對氧必須嚴格控制,余氧量小于1%,CO含量為2.5%左右,水蒸汽注入量為0.2-1 kg/kg活性炭(根據爐型確定)。
活性炭再利用設備的優劣主要體現在:吸附恢復率、炭損率、強度、能量消耗、輔料消耗、再利用溫度、再利用時間、對人體和環境的影響、設備及基礎投資、操作管理檢修的繁簡程度。
此外,任何活性炭高溫加熱再利用裝置中都需要妥善解決的是防止炭粒相互粘結、燒結成塊并造成局部起火或堵塞通道,甚至導致運行癱瘓的現象。
3 放電高溫加熱再利用法
3.1 方法簡介
這是一種與傳統高溫加熱再利用方法完全不同的再利用方法。傳統方法是在密閉條件下,通過爐體間接或在爐內空間直接向活性炭加熱,使炭由表及里地逐漸升溫,較后達到850℃高溫并通入水蒸汽。國外學者認為通常的加熱再利用升溫速度不能超過10 ℃/mid,以防炭基質燒損,因此再利用全過程長達6h。
而該方法是讓炭自身迅速升溫,使干燥、焙燒、活化三個階段在5~10 min內迅速完成。不需要在密閉條件下操作,不需要通入水蒸汽活化。在達到高溫850℃情況下可與空氣接觸,自然冷卻,不至于全部灰化。其強度也不受影響,炭損耗率<2%,碘吸附恢復率95%一100%。放電再利用法不僅效率高,能耗也低。干炭(干基含水率6%左右)再利用電耗僅0.18~0.20 kW·h/kg活性炭。濕炭(干基含水率約86%)再利用全過程電耗約0.8kW·h/kg活性炭,此電耗值是多層耙式爐能耗的1/7,是熱回收移動床再利用爐能耗的1/5;是熱不回收移動床再利用爐能耗的1/10;是直接通電式二段爐能耗的1/2。
放電高溫加熱再利用法與直接通電式再利用法的類同點是利用了炭自身導電性并具有電阻這一特性。但放電高溫加熱再利用是控制能量,使其強制形成脈沖電孤,對被再利用的炭進行放電,放電頻率在3 000 次/min左右,使再利用全過程在5~10 min完成,再利用溫度達到800-900℃。
國內研制成功的活性炭強制放電再利用方法及裝置(發明專利號85100619.A)已應用在黃金礦山、熱電廠、啤酒、飲料、化工等行業的活性炭再利用多年,其原理見圖11。再利用量為100 ks/h的強制放電再利用爐平面尺寸僅為1.6 mX2.0m,高度為2.5m。近年來放電高溫再利用方法又有新的創新--活性炭調頻放電脈動再利用裝置 (專利號 ZL01210957.6),使放電高溫再利用裝置效率更高,體積更小,再利用量為100kg/h的再利用爐子面尺寸僅為 1.3 mXl.2 m,高度僅2.0 m。是一種值得推廣的活性炭再利用裝置。
3.2 放電過程的功能
放電再利用所以具有卓越效果,在于放電過程中有下述功能:
(1)高溫使吸附的有機物迅速氣化、碳化。
(2)放電孤隙中的氣體熱游離和電錘效應,使活性炭吸附物被瞬間電離而分解。
(3)放電形成的紫外線,使炭粒間空氣中的氧有部分產生臭氧,對吸附物起放電氧化作用。
(4)吸附水在瞬間成為過熱水蒸汽,與碳化物進行水性氧化反應。
4 結語
(1)對用于水處理的飽和活性炭再利用,高溫加熱再利用法的再利用效果合適。
(2)高溫加熱再利用裝置中,以移動床式、多層式再利用裝置再利用效果較好。回轉式操作較方便,但再利用效果與能達到的較高溫度有關。
(3)以電作能源的加熱再利用裝置中,以直接通電式再利用裝置較有應用價值。
(4)放電高溫加熱再利用法具有設備簡單、操作方便、體積小、占地少、電耗低、效率高,不需水蒸汽活化、炭耗少、吸附恢復率高等優點。是一種值得推廣的活性炭再利用裝置。
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